【專家視點】提高白糖質量的現實措施與研發(fā)方向(xiàng)
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白糖殘留二氧化硫問題
白糖色值問題
怎樣(yàng)生産質量高而二氧化硫含量低的白糖
怎樣(yàng)生産二氧化硫含量很低的白糖
不用二氧化硫的制糖工藝
提高産品質量是企業的永恒課題。目前國(guó)内糖廠面(miàn)對(duì)兩(liǎng)個重要的具體問題:
1、新的白糖質量國(guó)家标準對(duì)産品質量要求更高。上榨季一些糖廠未能(néng)适應,并由于去年部分地區嚴重幹旱造成(chéng)糖廠澄清比較困難,以至産品的一級品率下降,二級糖比例增大;糖廠要對(duì)産品規定“保質期”,而白糖在這(zhè)段期間中質量有所降低,使問題更突出。
2、社會和食品衛生的發(fā)展趨勢,要求逐步降低白糖的殘留二氧化硫量。現在已有用戶要求白糖殘留二氧化硫低于10mg/kg或6mg/kg,甚至無二氧化硫。而國(guó)内大部分甘蔗糖廠使用亞硫酸法工藝,如何應對(duì)這(zhè)種(zhǒng)趨勢和要求?
對(duì)于白糖的各項質量指标,難度較大的是降低色值和二氧化硫,而這(zhè)兩(liǎng)者經(jīng)常是密切相關的。下面(miàn)圍繞這(zhè)些問題進(jìn)行深入的分析研讨。
一、白糖殘留二氧化硫問題
國(guó)内絕大多數甘蔗糖廠應用亞硫酸法工藝,以二氧化硫爲主要的澄清劑和脫色劑。而且,近年來由于要求白糖的色值更低,多數糖廠的硫熏量逐漸提高。清汁和糖漿中難免含有相當數量的二氧化硫。即使碳酸法糖廠的清淨效果已相當好(hǎo),還(hái)是要用硫漂,有時亦難達到一些食品廠的要求。
影響白糖中二氧化硫殘留量的首要因素是生産過(guò)程中加入的二氧化硫的數量。同時,它還(hái)受到甘蔗原料和生産過(guò)程中其他因素的重要影響,因而在基本相同的工藝流程和條件下,白糖殘留二氧化硫量也會有較大的差異。
二氧化硫在制糖過(guò)程中有多種(zhǒng)作用,因而在很多甘蔗糖廠和甜菜糖廠中應用:
(1) 抑制蔗汁(或甜菜汁)中細菌和酶的活動。
(2) 將(jiāng)有色的有機物的雙鍵部分飽和,使它們的色澤變淺。
(3) 和石灰反應生成(chéng)亞硫酸鈣沉澱,將(jiāng)多種(zhǒng)雜質(包括色素)吸附一起(qǐ)沉澱除去。
(4) 清汁中的亞硫酸可以減輕蒸發(fā)過(guò)程中的美拉德反應,減少色澤加深。
(5) 將(jiāng)高價鐵化合物還(hái)原爲低價鐵,防止低價鐵氧化成(chéng)高價鐵,使鐵化合物顔色較淺。
(6) 白糖中的二氧化硫可以減慢酚類物和低價鐵被(bèi)氧化的速度,減緩白糖變色。
制糖工藝要發(fā)揮二氧化硫有益的作用,又要防止白糖含二氧化硫過(guò)多,這(zhè)是糖廠必須解決好(hǎo)的技術難題。
白糖中的二氧化硫來自蔗汁硫熏和糖漿硫熏。蔗汁硫熏加入的二氧化硫大部分在澄清過(guò)程中形成(chéng)亞硫酸鈣沉澱而從濾泥排走,但也有少量存留在清汁中,其比例和澄清的工藝技術條件和操作管理有關。清汁中的二氧化硫在蒸發(fā)過(guò)程中部分随汁汽揮發(fā),另有部分被(bèi)氧化(成(chéng)爲三氧化硫和硫酸鹽),但大部分是留在粗糖漿中。糖漿再次進(jìn)行硫熏,其中的二氧化硫量增加。它們在煮煉過(guò)程中部分随汁汽溢去,部分被(bèi)氧化,但大部分是形成(chéng)亞硫酸鈣沉澱和溶解性的亞硫酸氫鈣、以及亞硫酸與有機物的化合物,存留在糖膏内。它們會以不同的形式進(jìn)入到白糖産品,如晶體生長(cháng)時將(jiāng)少量母液包裹在晶體中、沉澱物微粒混雜在産品中等。在白糖晶體表面(miàn)有缺陷及細晶體較多時,這(zhè)些現象比較嚴重。
按目前的質量标準,白糖殘留二氧化硫偏高的主要原因是:
(1) 糖漿硫熏量偏大。
(2) 澄清處理不好(hǎo),清汁殘留二氧化硫偏高。
(3) 濾汁質量差,增加了入罐清汁的二氧化硫量。
(4) 蔗糖結晶質量不好(hǎo),晶體缺陷多和細晶粒多。
目前多數糖廠的糖漿硫熏用pH值來控制,這(zhè)是不科學(xué)的。應當改爲用糖漿中的二氧化硫量來控制,如同蔗汁硫熏那樣(yàng)。因爲糖漿pH值受到很多因素的複雜影響(甘蔗原料的成(chéng)分、粗糖漿的pH值等),同一pH值下的糖漿含二氧化硫量會有較大的差别。因此,糖廠應當經(jīng)常取硫熏前後(hòu)的糖漿,用碘液滴定,測定它們的二氧化硫含量。因爲糖漿顔色較深,可以隻用5mL的樣(yàng)本,加20~30mL蒸餾水稀釋,以便觀看滴定的終點。應當將(jiāng)這(zhè)個分析項目作爲車間崗位的常規工作。積累較多的數據,將(jiāng)硫熏糖漿的二氧化硫量和白糖二氧化硫量聯系起(qǐ)來,找出白糖二氧化硫量不超标的糖漿的極限硫熏量,據此進(jìn)行操作控制。此值在不同糖廠和不同時期會有差異。通常,5mL硫熏糖漿消耗碘液不應超過(guò)4mL。
近年來一些糖廠白糖二氧化硫含量高是和設備有關的。有些糖廠將(jiāng)糖漿硫熏器的尾管加長(cháng),例如到6m,噴射器抽吸力很強,而且硫氣管道(dào)直徑大,閥門打開(kāi)一點,硫熏已經(jīng)過(guò)量。其實糖漿硫熏不應該用很長(cháng)的尾管,一般3~4m已經(jīng)足夠。過(guò)長(cháng)是有害的。有上述情況的糖廠,應當在原有的硫氣閥旁邊裝直徑較小的旁路管和閥門,不用原有的閥門。要能(néng)夠靈活地調節糖漿硫熏量。
清汁中殘留二氧化硫偏高,是不少糖廠白糖二氧化硫高的重要原因。應當經(jīng)常取澄清汁和濾清汁用碘液滴定,分析它們的二氧化硫量。這(zhè)也是衡量澄清效果是否良好(hǎo)的一個重要标志。國(guó)内的亞硫酸法糖廠,較好(hǎo)者10mL澄清汁耗碘液低于3mL,中等的爲3~4mL,較差的超過(guò)4mL,個别廠在澄清不正常時,此值會高于5mL。如果發(fā)現此值偏高,必須盡快找出原因,采取措施改進(jìn)。
清汁中殘留SO2多,有時是由于甘蔗的質量不好(hǎo),不新鮮,本身的酸度大,膠體物質多,以及石灰質量不好(hǎo),影響亞硫酸與鈣反應不完全。但在很多情況下,是由于清汁pH偏低或波動大,使清汁中殘留大量溶解性的亞硫酸氫鈣。另一重要原因是二次加熱溫度偏低或波動大。糖廠必須加強對(duì)澄清技術條件的控制,力求适當和穩定,這(zhè)是亞硫酸法工藝的極重要環節。在蔗汁質量良好(hǎo)(比較新鮮、純度較高、還(hái)原糖較少)的情況下,應當用偏高的清汁pH值,例如7.2~7.3,絕不要出現7.0以下。同時要盡可能(néng)穩定。二次加熱的溫度不可低于100℃。
近年發(fā)現,濾汁質量對(duì)白糖的二氧化硫含量有顯著影響,特别是無濾布吸濾機的濾汁回流到中和汁再處理,降低了澄清汁的質量。采用新的濾汁處理技術得到清亮的汁,入蒸發(fā)罐而不回流,可有效地降低白糖殘留二氧化硫量。多個糖廠應用這(zhè)項技術有良好(hǎo)效果。
二、白糖色值問題
白糖中的色素主要是高分子量的多酚類物質和糖類分解(包括美拉德反應)産物以及它們與鐵的化合物。影響白糖色值的因素很多:甘蔗原料的情況、澄清處理、煮煉技術和産品保存等。糖廠的白糖色值偏高比較常見的原因有:
(1)甘蔗質量影響:如甘蔗夾雜物多(特别是蔗尾長(cháng))、不新鮮;品種(zhǒng)不好(hǎo)、糖分和純度低;蔗區土壤含鐵量高;甘蔗施肥用硫酸铵,過(guò)量施加氮肥而少用磷肥;甘蔗生長(cháng)條件不良,如遇到長(cháng)期幹旱或低溫霜凍等。
(2)澄清處理不好(hǎo):燃硫設備或操作不好(hǎo),生成(chéng)三氧化硫;中和pH偏低或波動大,二次加熱溫度偏低或波動大;石灰和石灰乳質量不好(hǎo);沉澱池停留時間長(cháng),泥汁積存多,pH下降大;吸濾機濾汁回流使部分非糖分複溶;蒸發(fā)設備偏大,對(duì)流不好(hǎo),經(jīng)過(guò)時間長(cháng),緻使色值升高;糖漿硫熏pH偏低,使煮糖物料含鐵量不斷增加等。
(3) 煮煉系統:煮糖種(zhǒng)子質量不好(hǎo),晶粒不整齊;煮糖過(guò)程濃度波動大或洗砂過(guò)度,使晶體包藏母液多;煮甲糖過(guò)多用深色物料(洗蜜和回溶糖漿);丙糖煮糖和分蜜操作不良,赤糖質量低,回溶糖漿質量差,無适當的處理。甲糖分蜜打汽溫度高,白糖冷卻設備與效果不良、裝包溫度高等。
糖廠應努力處理好(hǎo)這(zhè)些問題。如果白糖色值還(hái)是偏高,應當改進(jìn)糖漿的處理(如應用新的高效糖漿磷浮工藝),采用新的濾汁處理和回溶糖漿處理技術。同時要密切注意糖漿的SO2量和pH值,減少煮煉長(cháng)過(guò)程中對(duì)鐵器的腐蝕。以及將(jiāng)煮煉的部分重要設備表面(miàn)噴鋁,降低物料含鐵量。
三、怎樣(yàng)生産質量高而二氧化硫含量低的白糖
從近年的發(fā)展趨勢來看,食品衛生管理部門和主要的用糖大戶,對(duì)白糖中殘留二氧化硫量的要求越來越嚴格。例如在國(guó)際白糖質量标準(Codex)中,新版(1999年)對(duì)比舊版(1981年),A級白糖的指标絕大部分沒(méi)有改變,隻有將(jiāng)SO2量由原來的20mg/kg降低到15mg/kg。一些大型飲料廠和食品廠,對(duì)白糖的其他指标(例如色值)的要求不很嚴格,而對(duì)SO2量則特别重視。有些用糖戶要求白糖二氧化硫殘留量低于10mg/kg,亞硫酸法糖廠怎樣(yàng)才能(néng)生産出這(zhè)樣(yàng)的産品?
根據現有的知識和經(jīng)驗,原來基礎較好(hǎo)的糖廠,通過(guò)一定的努力和技術改造就可以做到。首先要認真搞好(hǎo)澄清處理,這(zhè)是前提。技改方面(miàn)以三個環節爲重點:一是糖漿用新的磷浮處理并大幅度提高其脫色效果,得到高質量的淺色糖漿,取消糖漿硫熏;二是濾汁處理,得到清晰而較淺色的濾清汁;三是赤糖回溶糖漿處理,要大幅度除去其中的深色物質和膠體物質。這(zhè)些處理需要應用高效快速的分離(氣浮或沉降)技術和适當使用清淨脫色劑。三個項目可以分期進(jìn)行,每搞好(hǎo)一項都(dōu)會有顯著的效果。
要通過(guò)這(zhè)些技術措施來提高糖液的質量,改變過(guò)去單純依靠二氧化硫和石灰的狀況。要用新的方法使各種(zhǒng)物料的色值降低20%~30%,同時相應減少使用硫磺的數量。雖然清淨劑的價格高于硫磺(硫磺和石灰确實是最便宜的糖廠澄清劑),但要生産高質量的産品,成(chéng)本難免增加一些。上述的技改會使生産流程複雜化,但是對(duì)比碳酸法還(hái)是簡單得多。如果和甜菜糖廠的澄清處理(多次全汁或全糖漿過(guò)濾)相比,或者和“兩(liǎng)步法”(將(jiāng)糖回溶再清淨煮煉)相比,就簡單得更多。亞硫酸法糖廠習慣了流程簡單和用最便宜的硫磺石灰,這(zhè)種(zhǒng)狀況已經(jīng)有一個世紀,需要逐步改進(jìn)提高了。我們應該把對(duì)産品質量的“壓力”轉化爲改進(jìn)工藝技術的動力。
四、怎樣(yàng)生産二氧化硫含量很低的白糖
一些大型飲料廠要求所用的白糖含二氧化硫量低于6mg/kg,碳酸法糖廠也難以做到這(zhè)點。亞硫酸法糖廠有沒(méi)有這(zhè)種(zhǒng)可能(néng)?
如果用傳統的工藝,這(zhè)可以說是“天方夜譚”。但隻要很好(hǎo)運用新的技術,也完全能(néng)夠實現這(zhè)點。而且技術都(dōu)基本成(chéng)熟,難度不大,隻是成(chéng)本略高一些(接近碳酸法)。
首先是應用上述的方法,搞好(hǎo)糖漿處理、濾汁處理和回溶糖漿處理,并降低蔗汁硫熏強度。在此基礎上,在糖漿中加入氧化劑如臭氧或過(guò)氧化氫,進(jìn)一步將(jiāng)有色物氧化和分解,并將(jiāng)糖漿中的二氧化硫大部分氧化除去。國(guó)内外都(dōu)對(duì)糖漿用氧化劑處理進(jìn)行過(guò)大量的研究工作,它沒(méi)有副作用,流程簡單,效果明顯。應用這(zhè)些措施可以將(jiāng)白糖二氧化硫降低到 5 mg/kg以下。
五、不用二氧化硫的制糖工藝
有一些用糖單位要求白糖不含二氧化硫。國(guó)外用“兩(liǎng)步法”的糖廠的生産過(guò)程也不用二氧化硫。能(néng)否不用“兩(liǎng)步法”又不用二氧化硫生産品質優良的白糖呢?
我們對(duì)這(zhè)個問題已經(jīng)進(jìn)行了幾年的很大量的研究工作,可以走自己的技術創新之路,解決這(zhè)個國(guó)際性的難題。而且,工藝流程、設備和成(chéng)本肯定要比"兩(liǎng)步法"簡單和節省很多。我們可以不走國(guó)外常規的"兩(liǎng)步法"的老路。
這(zhè)個新工藝是先將(jiāng)混合汁經(jīng)過(guò)低溫磷浮法處理,除去汁中絕大部分不溶物和部分其他膠體雜質,得到的浮清汁再用高效清淨劑和活性炭進(jìn)一步澄清脫色。
低溫磷浮法是將(jiāng)混合汁在50~60℃下加入磷酸、石灰乳和充氣、加絮凝劑,將(jiāng)蔗汁中絕大部分不溶性的雜質和部分色素、膠體等凝聚在一起(qǐ),通過(guò)氣浮分離法除去,得多基本清亮的浮清汁。這(zhè)種(zhǒng)新工藝已經(jīng)在南甯糖紙廠等三個大糖廠生産上應用了較長(cháng)時間,它的主要優點是可以除去大量的有機膠體物質,如除去蔗蠟和澱粉80%~95%,除去蛋白質約60%,以及可溶性矽化合物約35%,純度比混合汁提高1~1.5度,這(zhè)就爲其後(hòu)的澄清處理提供了很好(hǎo)的原料和基礎。廣西自治區經(jīng)貿委在2002年組織了多位高級專家對(duì)此項新技術進(jìn)行了鑒定,肯定了它“對(duì)治理碳酸法糖廠的濾泥嚴重污染問題提供了一種(zhǒng)好(hǎo)的解決方法,有良好(hǎo)的社會效益和顯著的環保效益”。後(hòu)來隻是由于成(chéng)本略爲增加,沒(méi)有繼續使用。
上項得到的浮清汁加入高效清淨劑,主要作用是除去分子量較高的帶電的色素和膠體等雜質。随後(hòu)再加入活性炭,主要作用是除去分子量較低的不帶電的色素。兩(liǎng)者的功能(néng)有良好(hǎo)的互補性,可以將(jiāng)蔗汁中的有害雜質大部分除去,得到淺色高質量的蔗汁。
這(zhè)三項都(dōu)是成(chéng)熟而現實的技術。將(jiāng)它們有機地結合起(qǐ)來成(chéng)爲新的“集成(chéng)技術”,就可以實現不用二氧化硫的制糖工藝。應用這(zhè)些技術沒(méi)有大的風險,随時可以實施。
這(zhè)種(zhǒng)方法生産的白糖,全面(miàn)質量指标都(dōu)比較高,如色值低于80或60IU,這(zhè)要根據實際需要而定,同時要考慮生産成(chéng)本。初步估算,它的生産成(chéng)本會略高于碳酸法,但沒(méi)有碳酸法的濾泥污染問題,省去了處理濾泥污染的大量費用,經(jīng)濟上還(hái)是合算的。更重要的是它有良好(hǎo)的社會效益和環境效益。(完)